聚丙烯酰胺的堿性電離反響:酸能夠強(qiáng)化聚丙烯酰胺的電離,但堿性環(huán)境下聚丙烯酰胺的電離速率較酸性電離慢很多,故常需正在較低溫度下停止。堿性環(huán)境下,水與人質(zhì)化的酰氨羰基發(fā)作親核加成,以后消去氨(NH3),丙烯酰胺構(gòu)造單元電離為丙烯酸構(gòu)造單元。正在偏偏堿性環(huán)境下聚丙烯酰胺的電離,電離速率隨量度降低和PH升高而放慢。隨著電離停止,其水濾液的黏度和PH值都會(huì)發(fā)作變遷。正在反響液的PH<8而無(wú)緩浸劑時(shí),電離發(fā)生的氨會(huì)使濾液的PH值降低,黏度增多。但光斜射線數(shù)據(jù)鉆研標(biāo)明,正在電離進(jìn)程中PAM鏈長(zhǎng)根本維持沒(méi)有變。因而黏度的變遷原因于電離惹起的PAM鏈構(gòu)象變遷。
聚丙烯酰胺的堿性水崩潰現(xiàn)出明顯的臨基催化效應(yīng),即電離后生成的羧基對(duì)于臨位酰膽固醇的電離發(fā)生減速作用。這招致堿性電離的速率隨電離度的增多而減速。丙烯酰胺-丙烯酸的共聚物或者電離聚丙烯酰胺的電離速率顯然快于丙烯酰胺均聚物。因?yàn)檫@種鄰基催化作用,當(dāng)電離度較低時(shí),電離產(chǎn)物偏偏向于構(gòu)成嵌段型構(gòu)造。正在強(qiáng)反響環(huán)境下,酰胺基則能夠全副電離為羧酸基。
聚丙烯酰胺堿性電離時(shí),除AM構(gòu)造單元電離生成羧基外,還易發(fā)作酰亞胺化反響。此反響隨指環(huán)酸度進(jìn)步而加深,以至變化堿性環(huán)境下的次要反響。如正在PH為4、40℃下反響3天發(fā)生10%的酰亞胺基團(tuán),而正在較低溫度和較弱酸性下反響6時(shí)辰即可生成10%的酰亞胺,反響24時(shí)辰則涌現(xiàn)積淀。生成的酰亞胺構(gòu)造正在堿性介質(zhì)中存正在較高的穩(wěn)固性,正在較低溫度下也沒(méi)有易電離;酰亞胺基團(tuán)正在中性及弱堿性環(huán)境下仍存正在定然的穩(wěn)固性,但正在較低溫度下或者強(qiáng)堿作用下,則發(fā)作快捷電離,生成羧基及酰膽固醇。當(dāng)酰亞胺化發(fā)作正在成員間時(shí),將招致集合物的溶化性變差,以至生拍板聯(lián)的凝膠,因此較少采納堿性環(huán)境制備電離PAM。然而堿性介質(zhì)對(duì)于PAM構(gòu)造變遷的反應(yīng)正在PAM使用中卻沒(méi)有可無(wú)視,聚丙烯酰胺(PAM)、集合氯化鋁(PAC)、集合氯化鋁鐵(PAFC)等電離決資料。
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